介紹一下固化劑的固化溫度和耐熱性
固化劑的固化溫度和耐熱性
脂肪族多胺<:脂環族多胺<芳香族多胺≈酚醛<酸酐催化加聚型固化劑的耐熱性大體處于芳香多胺水平。陰離子聚合型(叔胺和咪唑化古物)、陽離子聚合型(BF3絡合物)的耐熱性基本。上相同,這主要是雖然起始的反應機理不同,但最終都形成醚鍵結合的網狀結構。
固化反應屬于化學反應,受固化溫度影響很大,溫度增高,反應速度加快,凝膠時間變短:凝膠時間的對數值隨固化溫度上升大體呈直線下降趨勢。但固化溫度過高,常使固化物性能下降,所以存在固化溫度的上限;必須選擇使固化速度和固化物性能折中的溫度,作為合適的固化溫度。按固化溫度可把固化劑分為四類:
低溫固化劑固化溫度在室溫以下:室溫固化劑固化溫度為室溫50℃;中溫固化劑為50-100℃;高溫固化劑固化溫度在100℃以上。
屬于低溫固化型的固化劑品種很少,有聚琉醇型、多異氰酸酯型等;近年來國內研制投產的T-31改性胺、YH-82改性胺均可在0C以下固化。屬于室溫固化型的種類很多:脂肪族多胺、脂環族多胺、低分子聚酰胺以及改性芳胺等。屬于中溫固化型的有一部分脂環族多胺、叔胺、瞇唑類以及三氟化硼絡合物等。屬于高溫型固化劑的有芳香族多胺、酸酐、甲階酚醛樹脂、氦基樹脂、雙氰胺以及酰肼等。
對于高溫固化體系,固化溫度一般分為兩階段,在凝膠前采用低溫固化,在達到凝膠狀態或比凝膠狀態稍高的狀態之后,再高溫加熱進行后固化(post-cure)相對之前段固化為預固化(pre-cure)。
固化劑的固化溫度和固化物的耐熱性有很大關系。同樣地,在同一類固化劑中,雖然具有相同的官能基,但因化學結構不同,其性質和固化物特性也不同。因此,全面了解具有相同官能基而化學結構不同的多胺固化劑的性狀、特點,對選擇固化劑來說,是很重要的。
在色相方面,脂環族最淺,基本上是透明的,而脂肪族和芳香族,其著色程度相當顯著。在黏度方面、也有很大不同,脂環族不過零點零幾Pa.s,而聚酰胺則I非常黏稠,達數Pa.s,芳香族胺多為固態。適用期長短正好與固化性完全相反。脂肪族反應性最高,而脂環族、酰胺、芳香族依次降低。
色相:(優) 脂環族→脂肪族→酰胺→芳香胺(劣)
熟度:(低)脂環族→脂肪族→芳香族→酰胺(高)
適用期:(長)芳香族→酰胺→脂環族→脂肪族 (短)
固化性:(快)脂肪族→脂環族→酰胺→芳香族(慢)
刺激性:(強)脂肪族→芳香族→脂環族→酰胺(弱)
多胺類固化劑的化學結構和性質
另外,在光澤、柔軟性、粘接性、耐酸性、耐水性方面,也呈一定規律性。
光澤:(優)芳香族→脂環族→聚酰胺一脂肪胺(劣)
柔軟性:(軟)聚酰胺→脂肪族→脂環族→芳香族(剛)
粘接性:(優)聚酰胺→脂環族→脂肪族→芳香族(良)
耐酸性:(優)芳香族→脂環族→脂肪族→聚酰胺(劣)
按用途分類
固化劑按用途可分為常溫固化劑和加熱固化劑。環氧樹脂高溫固化時一般性能優良,但是在土木建筑中使用的涂料和粘接劑等由于加熱困難,需要常溫固化:所以大都使用脂肪胺、脂環映以及聚酰胺等.尤其是冬季使用的涂料和粘接劑不得不與多異氰酸酯并用,或使用具有惡臭氣味的聚琉醇類。至于中溫固化劑和高溫固化劑,則要以被著體的耐熱性以及固化物的耐熱性、粘接性和耐藥品性等為基準來選擇。選擇重點為多胺和酸酐。由于酸酐固化物具有優良的電性能,所以廣泛用于電子、電器方面。
脂肪族多胺固化物粘接性以及耐堿、耐水性均優良。芳香族多胺在耐藥品性方面也是優良的。由于氦基的氮元素與金屬形成氦鍵,因而具有優良的防銹效果。胺質量濃度愈高,防銹效果愈好。酸酐固化劑和環氧樹脂形成酯鍵,對有機酸和無機酸顯示了高的抵抗力,電性能一般也超過了多胺。
按化學成分分類
1.脂肪族胺類
不同范圍的產品具有不同的性能:反應活性高,室溫或低溫下可以快速固化:對濕度相對不敏感。具有一定的顏色穩定性:良好的耐化學腐蝕性。尤其是耐溶劑:用于熱固化時,具有良好的高溫表現;很好的耐化學腐蝕性并具有良好的電性能和機械性能。
乙烯基三胺DETA
氫乙基哌嗪AE
潮濕條件下進行低溫下固化;良好的薄膜性能(如,表面光澤優異) 能夠防止胺的噴霜及水斑現象;良好的顏色穩定性;具有很好的粘接性能和耐化學腐蝕性能:固化時間及貯放時間可選范圍較寬:用于熱固化時,具有良好的高溫表現:很好的耐化學腐蝕性并具有良好的電性能和機械性能。
二氨基環已烷DACH
異佛爾酮二胺IPDA
亞甲基雙環已烷胺4,4-PACM
乙二胺EDA
H2NCH2CH2NH2分子量60,活潑氫當量15,無色液體,每100份標準樹脂用6-8份。性能:有毒、有刺激臭味,揮發性大、粘度低、可室溫快速固化。用于粘接、澆注、涂料。該類胺隨分子量增大,粘度增加,揮發性減小,毒性減小,性能提高。但它們放熱量大、適用期短。一般而言它們分子量越大受配合量影響越小。長期接觸脂肪多元胺會引起皮炎,它們的蒸汽毒性很強,操作時須十分注意。
二乙烯三胺 DETA
H2NC2H4NHC2H4NH2,分子量103,活潑氫當量20.6,無色液體,每100份標準樹脂用8-11份。固化:20℃2小時+100℃30分鐘或20℃4天。性能:適用期50克25℃45分鐘,熱變形溫度95-124℃,抗彎強度1000-1160kg/cm2,抗壓強度1120kg/cm2,抗拉強度780kg/cm2,伸長率5.5%,沖擊強度0.4尺-磅/寸洛氏硬度99-108。介電常數(50赫、23℃)4.1功率因數(50赫、23℃)0.009體積電阻2x1016Q-cm常溫固化、毒性大、放熱量大、適用期短。
三乙烯四胺
TETA H2NC2H4NHC2H4NHC2H4NH2,分子量146,活潑氫當量24.3,無色粘稠液體,每100份標準樹脂用10-13份。固化:20℃2小時+100℃30分鐘或20℃7天。性能:適用期50克25℃45分鐘,熱變形溫度98-124℃,抗彎強度950-1200kg/cm2,抗壓強度1100kg/cm2,抗拉強度780kg/cm2,伸長率4.4%,沖擊強度0.4尺-磅/寸,洛氏硬度99-106。常溫固化、毒性比二乙烯三胺稍低、放熱量大、適用期短。
四乙烯五胺TEPA
H2NC2H4(NHC2H4)3NH2,分子量189,活潑氫當量27棕色液體,每100份標準樹脂用11-15份。性能同上。
多乙烯多胺PEPA
H2NC2H4(NHC2H4)nNH2,淺黃色液體,每100份標準樹脂用14-15份。性能:毒性較小,揮發性低、適用期較長、價廉。
二丙烯三胺DPTAH2N(CH2)3NH(CH2)3NH2,分子量131,活潑氫當量26,淺黃色液體,每100份標準樹脂用12-15份。性能同TETA。
二甲胺基丙胺DMAPA
(CH3)2N(CH2)3NH2,低粘度透明液體,每100份標準樹脂用4-7份。毒性較大,具有固化和催化兩個反應,粘附性能良好,柔性也好,適用期長。
二乙胺基丙胺DEAPA
(C2H5)2N(CH2)3NH2分子量130活潑氫當量65低粘度透明液體每100份標準樹脂用4-8份。固化:60-70C4小時。性能:適用期50克25℃4小時,熱變形溫78-94℃,抗壓強度920-1050kg/cm2,抗拉強度480-640kg/cm2,沖擊強度0.2尺-磅/寸,洛氏硬度90-98。介電常數(50赫、23℃)3.75。功率因數(50赫、23℃)0.007。中溫固化、低溫性能好。
三甲基六亞甲基二胺TMD
(H2N)2(C6H9)(CH3)3無色液體,冷固化,適用期長,毒性小。每100份標準樹脂用21份。固化:80℃1小時+150℃2小時。性能:適用期400克25℃50分鐘或50℃10分鐘,馬丁耐熱92℃。抗彎強度1150k/cm2。沖擊強度20Kg-cm/cm2tgδ 0.0009(23℃,100C/S)。表面電阻5.4x10110(300V)體積電阻9x10150.cm(300V)中溫固化、低溫性能好。
二已基三胺
H2N(CH2)6NH(CH2)6NH2
已二胺改性物AMINE248
分子式不詳。透明液體,粘度25℃1000-3000cps,每100份標準樹脂用4-8份。常溫-100C固化。毒性較小、柔性好。
已二胺加合物
CH-2、L2505,分子式不詳,胺值160-210,低粘度透明液體,每100份標準樹脂用65份。
CH3胺值400-500,低粘度透明液體,每100份標準樹脂用60份。
已二胺HDA
H2N (CH2) 6NH2.分子量116,活潑氦當量29,無色片狀結晶,熔點42℃,每100份標準樹脂用12-15份。毒性大,能常溫固化但不好。適用期較短。
三甲基已二胺
分子量158,每100份標準樹脂用20-25份。固化:20℃2小時+100℃30分鐘或20℃7天。性能:適用期50克25℃45分鐘,熱變形溫度105C,抗彎強度1150kg/cm2,抗拉強度650kg/cm2,伸長率4.4%,沖擊強度0.4尺-磅/寸。介電常數(50赫、23℃) 4.0功率因數(50赫、23℃) 0.001體積電阻9x1015Q-cm。
二乙胺DEA
HN (C2H5)2,分子量73,活潑氫當量73,無色液體,每100份標準樹脂用12份。具有固化和催化兩個反應。聚醚二胺H2N(CH2)nO(CH2CH20)mNH2。
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